衍生化是一種利用化學變換把化合物轉(zhuǎn)化成類似化學結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。一般來說，一個特定功能的化合物參與衍生反應(yīng)，溶解度，沸點，熔點，聚集態(tài)或化學成分會產(chǎn)生偏離。由此產(chǎn)生的新的化學性質(zhì)可用于量化或分離。樣品的衍生化的作用主要是把難于分析的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為與其化學結(jié)構(gòu)相似但易于分析的物質(zhì)，便于量化和分離。

　　在液相色譜法中，紫外吸收檢測器是最常見的一種選擇性、高靈敏度檢測器。但很多化合物在紫外可見光譜區(qū)無吸收，無法檢測。將它們與帶有紫外吸收基團的衍生試劑在一定條件下發(fā)生反應(yīng)，由于反應(yīng)產(chǎn)物帶有發(fā)色基團而能被檢測。

　　常用柱前衍生試劑一般需具備以下幾個特點：

　　(1)摩爾吸光系數(shù)大;

　　(2)良好發(fā)光或發(fā)色性能，與被標示生物基質(zhì)結(jié)合后特性不減弱;

　　(3)可與被標示物通過物理或化學作用結(jié)合，未結(jié)合標示劑及其水解產(chǎn)物易于清除或分離;

　　(4)與背景對比明顯，以避開雜質(zhì)干擾，提高檢測靈敏度;

　　(5)標記反應(yīng)條件溫和，確保被標示生物基質(zhì)原有化學性質(zhì)不被破壞;

　　(6)易于合成、保存，無毒;

　　(7)形成衍生物在乙睛和甲醇中有足夠溶解度;

　　(8)衍生產(chǎn)物穩(wěn)定性強。

　　幾種常見的衍生反應(yīng)

　　1.硅烷化試劑

　　硅烷基指三甲基硅烷Si(CH3)3或稱TMS。硅烷化作用是指將硅烷基引入到分了中，一般是取代活性氫?；钚詺浔还柰榛〈蠼档土嘶衔锏臉O性，減少了氫鍵束縛。因此所形成的硅烷化衍生物更容易揮發(fā)。同時，由于含活性氫的反應(yīng)位點數(shù)目減少，化合物的穩(wěn)定性也得以加強。硅烷化化合物極性減弱，被測能力增強，熱穩(wěn)定性提高。

　　硅烷化在GC分析中用途最大。許多被認為是不揮發(fā)性的或是在200～300℃熱不穩(wěn)定的羥基化合物經(jīng)過硅烷化后成功的進行色譜分析。

　　硅烷化試劑作用同時受到溶劑系統(tǒng)和添加的催化劑的影響。催化劑的使用(如三甲基氯硅烷，吡啶)可加快硅烷化試劑的反應(yīng)。確定好硅烷化反應(yīng)的時間和溫度至關(guān)重要。必須知道衍生化的轉(zhuǎn)化速率，以實現(xiàn)對未知樣品的定最分析。硅烷化試劑一般都對潮氣敏感，應(yīng)密封保存以防止其吸潮失效。這些硅烷化試劑適用于范圍較廣，但如果使用過最，則可能給火焰離子化檢測器造成些麻煩。

　　三甲基硅烷是GC分析最常用的通用硅烷化基團。引入此基團可改善色譜分離，并使得特殊檢測技術(shù)的應(yīng)用成為可能。

　　硅烷化試劑還可以用于對玻璃器具(如GC的內(nèi)襯管)和色譜的擔體進行去活化。

　　硅烷化試劑主要是(氯)甲基硅烷系列。

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　　?；饔米鳛楣柰榛拇娣椒ǎ赏ㄟ^羧酸或共衍生物的作用將含有活潑氫合物(如-OH、-SH、-NH)轉(zhuǎn)化為酯、硫酯或酰胺。含有鹵離了的羰基基團可增強電了捕獲檢測器酞化作用具有很多優(yōu)點：保護不穩(wěn)定基團，從而增加了化合物的穩(wěn)定性;可提高如糖類，氨基酸等物質(zhì)的揮發(fā)性。這些物質(zhì)常帶有大量的極性官能團，加熱時易分解;有助于混合物的分離;使用ECD檢測，分析物檢測下限可降低很多。常用的?；噭┯校阂宜狒⑷宜狒?、五氟丙酸酐、七氟丁酸酐、N-甲基二(三氟乙酰胺)、1-(三氟乙?；?咪唑等。

　　3.烷基化試劑

　　烷基化作用是將烷基官能團(脂肪族或脂肪，芳香族)添加到活性官能團(H)上。以烷基基團代替氫的重要性在于生成的衍生物與原來化合物相比極勝大為下降。該試劑常用于修飾改良含有酸性氫的化合物如羧酸和苯酚。

　　生成的產(chǎn)物有醚，酯，硫醚，硫酯，正烷基胺和正烷基酰胺。弱酸性官能團(如醇)的烷基化要求有強堿催化劑(氫氧化鈉，氫氧化鉀)。酸性稍強的OH基團如苯酚和羧酸，弱堿催化劑(氯化氫，三氟化硼)即可。常用的烷基化試劑有重氮甲烷等。