內(nèi)標(biāo)法是把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)加入到被測樣品中，外標(biāo)法不是把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)加入到被測樣品中，而是在與被測樣品相同的色譜條件下單獨測定。

　　選擇適宜的物質(zhì)作為預(yù)測組分的參比物，定量加到樣品中去，依據(jù)欲測定組分和參比物在檢測器上的響應(yīng)值(峰面積或峰高)之比和參比物加入量進行定量分析的方法叫內(nèi)標(biāo)法。特點是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和未知樣品同時進樣，一次進樣。

　　在用內(nèi)標(biāo)法做色譜定量分析時，先配制一定重量比的被測組分和內(nèi)標(biāo)樣品的混合物做色譜分析，測量峰面積，做重量比和面積比的關(guān)系曲線，此曲線即為標(biāo)準(zhǔn)曲線。在實際樣品分析時所采用的色譜條件應(yīng)盡可能與制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時所用的條件一致，因此，在制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時，不僅要注明色譜條件(如固定相、柱溫、 載氣流速等)，還應(yīng)注明進樣體積和內(nèi)標(biāo)物濃度。在制作內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線時，各點并不完全落在直線上，此時應(yīng)求出面積比和重量比的比值與其平均位的標(biāo)準(zhǔn)偏差，在使用過程中應(yīng)定期進行單點校正，若所得值與平均值的偏差小于2，曲線仍可使用，若大于2，則應(yīng)重作曲線，如果曲線在鉸短時期內(nèi)即產(chǎn)生變動，則不宜使用內(nèi)標(biāo)法定量。

　　外標(biāo)法要求儀器重復(fù)性很嚴(yán)格，適于大量的分析樣品，因為儀器隨著使用會有所變化，因此需要定期進行曲線校正。用待測組分的純品作對照物質(zhì)，以對照物質(zhì)和樣品中待測組分的響應(yīng)信號相比較進行定量的方法稱為外標(biāo)法。此法可分為工作曲線法及外標(biāo)一點法等。工作曲線法是用對照物質(zhì)配制一系列濃度的對照品溶液確定工作曲線，求出斜率、截距。在完全相同的條件下，準(zhǔn)確進樣與對照品溶液相同體積的樣品溶液， 根據(jù)待測組分的信號，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出其濃度，或用回歸方程計算，工作曲線法也可以用外標(biāo)二點法代替。通常截距應(yīng)為零，若不等于零說明存在系統(tǒng)誤差。工作曲線的截距為零時，可用外標(biāo)一點法(直接比較法)定量。

　　內(nèi)標(biāo)法的優(yōu)點在于不需要精確控制進樣量，由進樣量不同造成的誤差不會帶到結(jié)果中。缺陷在于內(nèi)標(biāo)物很難尋找，而且分析操作前需要較多的處理過程，操作復(fù)雜，并可能帶來誤差。一個合適的內(nèi)標(biāo)物應(yīng)該滿足以下要求：能夠和待測樣品互溶;出峰位置不和樣品中的組分重疊;易于做到加入濃度與待測組分濃度接近;譜圖上內(nèi)標(biāo)物的峰和待測組分的峰接近。

　　選擇內(nèi)標(biāo)物有幾個要求：1.內(nèi)標(biāo)物應(yīng)是該試樣中不存在的純物質(zhì);2.它必須完全溶于試樣中，并與試樣中各組分的色譜峰能完全分離; 3.加入內(nèi)標(biāo)物的量應(yīng)接近于被測組分;4.色譜峰的位置應(yīng)與被測組分的色譜峰的位置相近，或在幾個被測組分色譜峰中間。

　　而外標(biāo)法簡便，但進樣量要求十分準(zhǔn)確，要嚴(yán)格控制在與標(biāo)準(zhǔn)物相同的操作條件下進行，否則造成分析誤差，得不到準(zhǔn)確的測量結(jié)果。